高镍层状氧化物正极在循环过程中会发生不可逆结构衰退，同时容量快速衰减，该问题与晶格氧流失密切相关，会严重恶化锂离子电池的电化学性能。为突破这一关键瓶颈，本文提出一种焓调控构型策略，通过热力学调控合成消除材料本征结构缺陷，进而稳固晶格氧骨架。结合多项表征测试与理论计算证实，经焓调控后的颗粒可形成稳定的阴离子骨架，不仅反位缺陷含量显著降低，锂离子扩散动力学也得到提升。电化学测试结果表明，在 4.5 V 高截止电压下循环 200 圈后，优化样品的容量保持率可达 91.6%，远高于原始材料的 67.6%。此外，基于该材料组装的锂金属软包电池，能量密度高达 475 Wh/kg。这种新颖的焓调控设计思路，既解决了超高镍正极材料的核心结构失稳问题，也阐明了锂离子电池高性能正极材料中晶格阴离子骨架强化的热力学作用机制。